無水氯化鈣經(jīng)熔鹽電解產(chǎn)出金屬鈣的過程,是工業(yè)上生產(chǎn)鈣的主要方法,包括無水氯化鈣制取和氯化鈣熔鹽電解兩大環(huán)節(jié)。熔鹽電解法生產(chǎn)金屬鈣所用的原料是無水氯化鈣,無水氯化鈣制取有石灰石鹽酸溶解和氯氣堿液吸收兩種方法。
氯氣堿液吸收法
這是近年來開發(fā)的一種氯化鈣制取的新方法。該法利用生產(chǎn)中所排出的有害含氯廢煙氣為原料來制取CaCl2。在有催化劑(氫氧化鎳:氫氧化銅:氫氧化鐵=1:1:3)存在的條件下,含氯廢煙氣中的氯被含CaO 110~130g/L的石灰乳所吸收后,轉(zhuǎn)變成CaCI2 。在溫度近于353K時(shí),催化劑能抑制次氯酸鈣的生成。分解次氯酸鈣所需的催化劑量,按其質(zhì)量換算成鎳時(shí),相當(dāng)于1m3 石灰乳溶液約需要80g。返回用于吸收氯氣的石灰乳約含CaCl 2 200g/L,吸收氯氣后的堿液含CaCl2 400~450g/L。
石灰乳溶液吸收氯氣的過程在有霧化葉輪的機(jī)械吸收室內(nèi)進(jìn)行。石灰乳吸收氯氣后,進(jìn)入反應(yīng)器,使次氯酸鈣再次分解成CaCl2 。殘余的次氯酸鈣在353K溫度時(shí)被新添加的一部分催化劑催化分解。產(chǎn)出含CaCl2 的堿液含有鎂、SO4 2- 、鋁、鐵等雜質(zhì),需經(jīng)過提純處理。往堿液加BaCl2 使SO4 2-生成BaSO4 沉淀除去。在pH10時(shí),往堿液中加入CaO,鎂便發(fā)生Mg(OH)2 沉淀,而氫氧化鋁和氫氧化鐵在pH3或4時(shí)就開始沉淀。提純處理過的堿液經(jīng)過濾機(jī)中和后,得到含CaCl2 400~450g/L的懸浮溶液。懸浮液送入霧化干燥器中,用573K左右的熱空氣干燥,干燥后產(chǎn)出的氯化鈣約含5%的水分。此法可回收氯氣達(dá)98%。